Austriarekin bakea egin ondoren, enperadoreak bere abizena Europako dinastia nobleenari atxiki nahi izan zion, Habsburgokoari, erromatar germaniar Inperio Sakratuaren oinordekoa. Horretarako Maria Luisa artxidukesarekin ezkondu zen 1810ean. Zuela gutxi dibortziatu zen bere lehen emazte Josefinarengandik, semerik eman ez zizkionak.